106

5 Resumaziun

En questa ovra è stada examinada l'oxidaziun e la reducziun d'acid ascorbic e d'acid deidroascorbic (in sistem redox) sco era la savunificaziun idrolitica da l'acid deidroascorbic (DHA) a l'acid dichetogulonic (DKG). Cun l'agid, a avair scuvrids ils parametris a las bandas, spectrums da standard e da calibraziun, per las mesiraziuns infracotschnas ad substanzas, quellas che cuntegnan gruppas da liom H–O e C=O, la metodica d'observaziun da reacziuns cun spectroscopia a radis infracotschens, sco era l'interpretaziun, han scuvridas in sustegniment essenzial.

A tal relaziun, ils problems da la tautomeria cheto-enolica èn stads studegiads en il acetilaceton e ils acids (iso-)ascorbics. Plinavant el ha resultà che las valurs da la ragisch quadrata da coeffizient d'extincziun integral da modas da la vibraziun da tensiun da liom O=C, qualas èn proporziunal a midaments da mument dipolar, èn midadas da l'applicaziun da gruppas vischinas in moda cumparabla. Il fenomen da l'idrataziun da gruppas chetonicas ha persequità pudìar esser cun la spectroscopia a radis infracotschens ad in molecul simpel (butanal). Cun acids deidroascorbics en soluziun, l'interpretaziun è semper en modo ambig a causa da multipels effects che influenzeschan. Dentant, differenzas cleras sa mussavan en il sectur da vibraziun da tensiun H–O ed O=C tranter il cristallin bis-DHA e la forma d'idrataziuna da DHA. Cleramain la deuteraziun de las gruppas HO è reussida ad bis-DHA. Per il process da savunificaziun dal DHA, i èn stadas determinadas funcziuns dependentas da temperatura e da pH cun ina energia d'activaziun da 79.3 kJ/mol. Cun l'agid dal elavuraziun electronica da datas (EED) han pudi esser separà da las soluziuns da D₂O fin a trais spectrums da standard a radis infracotschens, nominal da DHA, da DKG e d'ina autra substanza che sumeglia sco in reducton. La pK_a-valur dal product da savunificaziun (la DKG) determinada cun la pH-titulaziun e cun la spectroscopia a radis infracotschens correspunda a las pK_a-valurs conuschents per acids oxocarbonics. Il furmaziun da CO₂ en ils spectrums da pastilla po esser attribuì al DKG decarboxilond. Percunter, il DKG è anc detg stabil en autas concentraziuns en soluziun da 37°C. Ils reacziuns da decumposiziun da DKG eran qualitativamain examinads, sortind da soluziuns originalas da DKG en pli en il sectur neutral ed alcalic da pH, cun excepziun da spectroscopia a radis infracotschens cun adina la spectrofotometria, la fluorescenza ed era la spectroscopia da resonanza paramagnetica electronica (RPE). Tant da DHA sco da DKG ha sa sviluppà ina substanza cotschna-rubin da valur da pH auta. Era instabla cunter la influenza d'aria e po esser purtada en relaziun als process radicalics. È sa chattà in signal da RPE, che sa dirigia ad in radical da R–O^•.

È problematic, che la reducziun e l'oxidaziun sajan influenzadas da instabilitads da DHA e DKG. Uschia, concentraziuns equimolars da NADH reduceschan sulettamain incumplet il DHA en la regiun fisiologica da pH pervia da la savunificaziun supplementara da il DHA. Il medem vala per reducziuns cun las substanzas, che cuntegnan la gruppa H–S, per la qual chasa in urden da reacziun apparent sumegliant a la savunificaziun da DHA è stada chattà. Percunter, en stadi intermediar, che la vaira reacziun da reducziun da DHA succeda, è cumprovà cun la spectroscopia a radis infracotschens cun reacziuns da gruppas H–S. Differenzas cleras spectroscopicas a radis infracotschens èn stadas chattadas a reacziuns da oxidaziun tranter ils derivants, che èn inabels u abels da furmar C(6)–O–C(3)-anels.