La
página
següent (106) de la
disertación
inaugural amb
el subjecte
ESTUDIS A
DE REACCIONS DE ÁCIDO DEHIDROASCÓRBICO
I
DE ÁCIDO
DICETOGULONICO
AMB L'AJUDA DE L'ESPECTROSCOPÍA
INFRARROJA ASSISTIT PER ORDINADOR (alemán)
presentat per Detlef
Pagel (nascut en Hermannstein, Krs.
Wetzlar,
Alemanya)
Giessen
1992
es
mecanografió
i es va traduir per i es va posar en el
world wide web amb
l'aprovació amistosa de l'autor ©2006.
106
5 Resum
En aquesta disertación
ha estat examinada l'oxidación
i la
reducción
de ácido
ascórbico
i de ácido
dehidroascórbico
(un sistema redox)
así
com la
saponificación
hidrolítica de el ácido
dehidroascórbico
(DHA) a el
ácido dicetogulonico
(DKG). Amb l'ajuda, d'haver trobat
els parellámetres
de les bandes i dels espectres de norma i dels
espectres de calibración
pels mesuraments infrarrojas
a les
substàncies, aquell que contenen grups d'enllaci d'H-O i de C=O,
la
metodología
per a observar les reaccions a l'espectroscopia
infrarroja, así
com la interpretación,
elles van descobrir
un suport essencial.
Referent a això, els problemes del tautomería
ceto-enol han estat
estudiats en l'acetilacetona
i els ácidos
(iso-)ascórbicos.
Todavía
estat evident que els valors de raíz
quadrada
del coeficiente
d'extinción
íntegral
del modi de
vibración
de tensión
O=C, que són proporcionals als
canvis de moment dipolar,
van canviar comparablement
per l'aplicación
dels grups veïns d'enllaci. El fenómeno
d'hidratación
dels grups ceto
va poder
ser perseguit amb l'espectroscopia
infrarroja a una molécula
poc complicada (butanal).
Amb els ácidos
dehidroascorbo
en solución,
la interpretación
está
sempre d'una manera ambigüi
a
causa de diversos efectes d'influència. No obstant això,
les diferències
clares van sorgir en el sector de vibración
de tensión
H-O
i O=C entre el bis-DHA cristalino i
el form d'hidratación
de DHA.
Clarament el deuteración
dels grups HO
va tenir éxito
a bis-DHA. Per al
procés
de la saponificación
de DHA,
han estat determinats llaços
funcional dependent de temperatura i de pH amb una energía
de activación de 79.3 kJ / mol. Amb
l'ajuda del procés
electrónico
de dades (PED),
es va poder separat fins a tres
espectres estándares
infrarrojos
de les solucions de D2O.
Això són de DHA, de DKG i una altra
substància semblant com un
reducton. El
valor pKA del producte de saponificación
(DKG),
estudiat per la titración
de pH i per
l'espectroscopia
infrarroja, él
correspon als valors pKA
coneguts als ácidos
oxocarbónicos.
El desenvolupament del CO2
en els espectres de pastilles pot ser
atribuït sobre DKG
que es decarboxila.
No obstant això, DKG sempre
és
completament estable en concentracions altures en solución a
37°C.
Les reaccions de descomposición
de DKG eren
cualitativamente
examinat, salientes
de les solucionis mares de DKG, además al
sector neutro
i alkalin
de pH, exceptuado amb l'espectroscopia
infrarroja sempre amb l'espectrofotometría,
la fluorescencia
i
también
l'espectroscopia
de ressonància paramagnética
electrónica (RPE).
A partir de DHA
así
com de DKG,
él
desarrolló una substància rubí-vermell
al valor del pH
alt.
Él era
inestable contra la influència aéreva i,
tal vegada,
va tenir informes amb un procés químico de
radicals lliures.
Él
encontró una
esñal de RPE, que es
dirigeix a un radical de R-O•.
És problemático,
que la reducción
i l'oxidación
siguin influïdes per inestabilitats de DHA i DKG. Así,
concentracions equimolar
de NADH
redueixen solament incompletamente
el
DHA, en el
raig fisiológico
de pH, a
causa de
saponificación
suplementarias de DHA. Mateix
contem amb
reduccions per les substàncies que contenen el grup d'H-S, per a
les quals
ha estat trobada una ordre de reacción
aparent,
semblant a saponificación
de DHA.
No obstant això, un estat intermediari que la veritable reacción
de reducción
de DHA
segueix és provat per l'espectroscopia
infrarroja amb reaccions per grups d'H-S. Diferències
espectroscópiques
infrarrojas
clares han estat trobades a
reaccions d'oxidación
entre els derivats que són incapaços o
capaços a cyclisación
C(6)-O-C(3) .