La pàgina següent (106) de la *disertación inaugural
amb
el subjecte
ESTUDIS A
DE REACCIONS D'ÀCID *DEHIDROASCÓRBICO I
D'ÀCID
*DICETOGULONICO
AMB L'AJUDA DE LA *ESPECTROSCOPÍA
*INFRARROJA ASSISTIT PER ORDINADOR (alemany)
presentat per *Detlef *Pagel (nascut en *Hermannstein, *Krs.
*Wetzlar,
Alemanya)
*Giessen 1992
es *mecanografió i es va traduir per i es va posar en
elw
*orld
w*ide
w*eb amb l'aprovació amistosa de
l'autor ©2006.
106
5 Resum
En aquesta *disertación ha estat examinada la *oxidación
i la
reducció d'àcid *ascórbico i d'àcid
*dehidroascórbico (un sistema *redox) així com la
*saponificación *hidrolítica de l'àcid
*dehidroascórbico (*DHA) a l'àcid
*dicetogulonico (*DKG). Amb l'ajuda, d'haver trobat
els paràmetres de les bandes i dels espectres de norma i dels
espectres de *calibración pels mesuraments *infrarrojas a les
substàncies, aquell que contenen grups d'enllaci d'H-O i de C=O,
la
*metodología per a observar les reaccions a la *espectroscopia
*infrarroja, així com la interpretació, elles van
descobrir
un suport essencial.
Referent a això, els problemes del *tautomería
*ceto-*enol han estat
estudiats en la *acetilacetona i els àcids (*iso-)*ascórbicos.
Encara estat evident que els valors d'arrel quadrada
del *coeficiente d'extinció *íntegral del *modi de
vibració de tensió O=C, que són proporcionals als
canvis de moment *dipolar, van canviar *comparablement per
l'aplicació
dels grups veïns d'enllaci. El fenomen
de *hidratación dels grups *ceto va poder
ser perseguit amb la *espectroscopia *infrarroja a una molècula
poc complicada (*butanal). Amb els àcids
*dehidroascorbo en solució, la interpretació està
sempre d'una manera *ambigüe a
causa de diversos efectes d'influència. No obstant això,
les diferències
clares van sorgir en el sector de vibració de tensió H-O
i O=C entre el *bis-*DHA *cristalino i el *form de
*hidratación de *DHA. Clarament el *deuteración
dels grups *HO va tenir èxit a *bis-*DHA. Per al
procés
de la *saponificación de *DHA, han estat determinats
llaços
funcional dependent de temperatura i de *pH amb una energia
d'activació
de 79.3 *kJ / *mol. Amb l'ajuda del procés
electrònic de dades (*PED), es va poder separat fins a tres
espectres estàndards *infrarrojos de les solucions deD 2O.
Això són de *DHA, de *DKG i una altra substància
semblant com un
*reducton. El valor *pKA de el producte de
*saponificación
(*DKG),
estudiat per la *titración de *pH i per la *espectroscopia
*infrarroja, ell correspon als valors *pKA
coneguts als àcids *oxocarbónicos. El desenvolupament del
*CO2
en els espectres de pastilles pot ser
atribuït sobre *DKG que es *decarboxila. No obstant això,
*DKG sempre és
completament estable en concentracions altures en solució a
37°C.
Les reaccions de *descomposición de *DKG eren *cualitativamente
examinat, *salientes de les solucionis mares de *DKG, a més al
sector *neutro i *alkalin de *pH, *exceptuado amb la *espectroscopia
*infrarroja sempre amb la *espectrofotometría, la *fluorescencia
i
també la *espectroscopia de ressonància
*paramagnética
electrònica (*RPE). A partir de *DHA així com de *DKG,
ell
va desenvolupar una substància *rubí-vermell al valor del
*pH alt.
Ell era inestable contra la influència aèria i, tal
vegada,
va tenir informes amb un procés químic de radicals
lliures.
Ell va trobar un
senyal de *RPE, que es dirigeix a un radical de R-O•.
És problemàtic, que la reducció i la
*oxidación
siguin influïdes per inestabilitats de *DHA i *DKG. Així,
concentracions *equimolar de *NADH redueixen solament *incompletamente
el
*DHA, en el raig *fisiológico de *pH, a causa de
*saponificación *suplementarias de *DHA. Mateix contem amb
reduccions per les substàncies que contenen el grup d'H-S, per a
les quals
ha estat trobada una ordre de reacció aparent,
semblant a *saponificación de *DHA.
No obstant això, un estat intermediari que la veritable
reacció
de reducció de *DHA segueix és provat per la
*espectroscopia
*infrarroja amb reaccions per grups d'H-S. Diferències
*espectroscópicas *infrarrojas clares han estat trobades a
reaccions de *oxidación entre els derivats que són
incapaços o
capaços a *cyclisación C(6)-O-C(3) .