ESTUDIS A DE REACCIONS DE ÁCIDO DEHIDROASCÓRBICO E DE ÁCIDO DICETOGULONICO DAMB Era AJUDA DERA ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA ASSISTIT PER ORDINADOR (alemán)

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5 Resumit

En aguesta disertación a estat examinada era oxidación e era reducción de ácido ascórbico e de ácido dehidroascórbico (un sistèma redox) así coma era saponificación hidrolítica d'eth ácido dehidroascórbico (DHA) a çò ácido dicetogulonico (DKG). Damb era ajuda, d'auer trapat es parelhámètres des bandes e des espectres de norma e des espectres de calibración pes mesuraments infrarrojas as substàncies, aqueth que contien grops d'enllaci de H-O e de C=O, era metodología entà observar es reaccions ara espectroscopia infrarroja, así coma era interpretación, eres descurbiren un supòrt essenciau.

Referent ad açò, es problèmes deth tautomería ceto-enol an estat estudiadi en acetilacetona e es ácidos  (iso-)ascórbicos. Todavía estat evident qu'es valors de raíz quarrada deth coeficiente d'extinción íntegral deth modi de vibración de tensión O=C, que son proporcionaus as cambis peth moment dipolar, cambièren comparablement per aplicación des grops vesins d'enllaci. Eth fenómeno de hidratación des grops ceto podec èster perseguit damb er espectroscopia infrarroja a ua molécula pòc complicada (butanal). Damb es ácidos dehidroascorbo en solución, era interpretación èstá tostemp d'ua manèra ambigüe per causa de diuèrsi efèctes d'influéncia. Non obstant açò, es diferéncies clares sorgiren en sector de vibración de tensión H-O e O=C enter eth bis-DHA cristalino e eth form de hidratación de DHA. Clarament eth deuteración des grops AC auec éxito a bis-DHA. Entath procès dera saponificación de DHA,  an estat determinadi laci foncionau depenent de temperatura e de pH damb ua energía de activación de 79.3 kJ / mol. Damb era ajuda deth procès electrónico de donades (PED), se podec separat enquia tres espectres èstándares infrarrojos des solucions de D₂O. Açò son de DHA, de DKG e ua auta substància parièra coma un reducton. Eth valor pK_A deth producte de saponificación (DKG), estudiat pera titración de pH e pera espectroscopia infrarroja, él correspon as valors pK_A coneishudi as ácidos oxocarbónicos. Eth desvolopament deth CO₂ enes espectres de gachets pòt èster atribuït sus DKG que se decarboxila. Non obstant açò, DKG tostemp ei #complètament estable en concentracions nautades en solución a 37°C. Es reaccions de descomposición de DKG èren cualitativamente examinat, salientes de's soluciones mairs de DKG, además ath sector neutro e alkalin de pH, exceptuado damb er espectroscopia infrarroja tostemp damb er espectrofotometría, era fluorescencia e también era espectroscopia de ressonància paramagnética electrónica (RPE). A compdar de DHA así com de DKG, él desarrolló ua substància rubí-vermelh ath valor deth pH naut. Él aira inestable contra era influéncia aéreva e, tau viatge, auec informes damb un procès químico de radicaus liures. Él encontró ua señath de RPE, que se dirigís a un radicau de R-O^•.

Ei problemático, qu'era reducción e era oxidación siguen influïdes per inestabilitats de DHA e DKG. Así, concentracions equimolar de NADH redusissen sonque incompletamente eth DHA, en rai fisiológico de pH, per causa de saponificación suplementarias de DHA. Madeish condam damb reduccions pes substàncies que contien eth grop de H-S, entàs quaus a estat trapada ua orde de reacción aparenta, parièra a saponificación de DHA. Non obstant açò, un estat intermediari qu'era vertadèra reacción de reducción de DHA seguís ei provat pera espectroscopia infrarroja damb reaccions per grops de H-S. Diferéncies espectroscópiques infrarrojas clares an estat trapades a reaccions d'oxidación enter es derivadi que son emplàstics o capables a cyclisación C(6)-O-C(3) .