ESTUDIS A DE REACCIONS DE *ÁCIDO *DEHIDROASCÓRBICO E DE *ÁCIDO *DICETOGULONICO DAMB Era AJUDA DERA *ESPECTROSCOPÍA *INFRARROJA ASSISTIT PER ORDINADOR (*alemán)

106

5 Resumit

En aguesta *disertación a estat examinada era *oxidación e era *reducción de *ácido *ascórbico e de *ácido *dehidroascórbico (un sistèma *redox) *así coma era *saponificación *hidrolítica deth *ácido *dehidroascórbico (*DHA) ath *ácido *dicetogulonico (*DKG). Damb era ajuda, d'auer trapat es *parellámetres des bandes e des *espectres de norma e des *espectres de *calibración pes *mesuraments *infrarrojas as substàncies, aqueth que contien grops de *enllaci de H-O e de C=O, era *metodología entad observar es reaccions ara *espectroscopia *infrarroja, *así coma era *interpretación, eres descurbiren un supòrt essenciau.

Referent ad açò, es problèmes deth *tautomería *ceto-*enol an estat estudiadi en *acetilacetona e es *ácidos  (*iso-)*ascórbicos. *Todavía estat evident qu'es valors de *raíz quarrada deth *coeficiente de *extinción *íntegral deth *modi de *vibración de *tensión O=C, que son proporcionaus as cambis peth moment *dipolar, cambièren *comparablement peth *aplicación des grops vesins de *enllaci. Eth *fenómeno de *hidratación des grops *ceto podec èster perseguit damb eth *espectroscopia *infrarroja a ua *molécula pòc complicada (*butanal). Damb es *ácidos *dehidroascorbo en *solución, era *interpretación *está tostemp d'ua manèra *ambigüi per causa de diuèrsi efèctes d'influéncia. Non *obstant açò, es diferéncies clares sorgiren en sector de *vibración de *tensión H-O e O=C enter eth *bis-*DHA *cristalino e eth *form de *hidratación de *DHA. Clarament eth *deuteración des grops AC auec *éxito a *bis -*DHA. Entath procès dera *saponificación de *DHA,  an estat determinadi laci foncionau depenent de temperatura e de *pH damb ua *energía de *activación de 79.3 *kJ / *mol. Damb era ajuda deth procès *electrónico de donades (*PED), se podec separat enquia tres *espectres *estándares *infrarrojos des solucions de_{D 2}O. Açò son de *DHA, de *DKG e ua auta substància parièra coma un *reducton. Eth valor *pK_{A de} eth producte de *saponificación (*DKG), estudiat pera *titración de *pH e pera *espectroscopia *infrarroja, *él correspon as valors *pK_{A coneishudi} as *ácidos *oxocarbónicos. Eth desvolopament deth *CO₂ enes *espectres de gachets pòt èster atribuït sus *DKG que se *decarboxila. Non *obstant açò, *DKG tostemp ei #complètament\ estable en concentracions nautades en *solución a 37 °C. Es reaccions de *descomposición de *DKG èren *cualitativamente examinat, *salientes de's soluciones mairs de *DKG, *además ath sector *neutro e *alkalin de *pH, *exceptuado damb eth *espectroscopia *infrarroja tostemp damb eth *espectrofotometría, era *fluorescencia e *también era *espectroscopia de *ressonància *paramagnética *electrónica (*RPE). A compdar de *DHA *así com de *DKG, *él *desarrolló ua substància *rubí-vermelh ath valor deth *pH naut. *Él aira *inestable contra era influéncia *aéreva e, tau viatge, auec informes damb un procès *químico de radicaus liures. *Él *encontró ua *esñal de *RPE, que se dirigís a un radicau de R-O^•.

Ei *problemático, qu'era *reducción e era *oxidación siguen influïdes per inestabilitats de *DHA e *DKG. *Así, concentracions *equimolar de *NADH redusissen sonque *incompletamente eth *DHA, en rai *fisiológico de *pH, per causa de *saponificación *suplementarias de *DHA. Madeish condam damb reduccions pes substàncies que contien eth grop de H-S, entàs quaus a estat trapada ua orde de *reacción aparenta, parièra a *saponificación de *DHA. Non *obstant açò, un estat intermediari qu'era vertadèra *reacción de *reducción de *DHA seguís ei provat pera *espectroscopia *infrarroja damb reaccions per grops de H-S. Diferéncies *espectroscópiques *infrarrojas clares an estat trapades a reaccions de *oxidación enter es derivadi que son emplàstics o capables a *cyclisación C(6)-O-C(3) .