f°roysk:Fylgjandi bla­sÝ­a (106) ˙t frß doktorsritger­ina vi­ heitinum

RANNSËKNIR TIL

EVNABROYTINGUM AV DEHYDROASKORBIN- OG DIKETOGULONSŢRU

VIđ HJ┴LP FR┴ TELDUSTUTT INFRAREYđ SPEKTROSKOPI (třska)

lagt fram av Detlef Pagel (f°ddur Ý Hermannstein, Kreis Wetzlar, Třskland)

Giessen 1992

var maskinskriva­ og třtt og sett inn Ý alheimsvevur (WWW) vi­ fryntligur samtykki av rith°vundi ę2010.


106

5 Samandrßttur

═ hesari fr°­iritger­ vˇru rannsaka­ar bŠ­i oksidatiˇnin og reduktiˇnin av askorbÝnsřru og dehydroaskorbÝnsřru (redoks - kervi), sum og var rannsaka­ hitt hydrolřtisk sßpun (hydrolřtisk forsßping, v°tnunsk sßpun, vatnsrovsk sßpun, basisk v°tnun, basisk vatnsrov (???)) frß dehydroaskorbÝnsřru (DHA) til dÝketogulonsřru (DKG). Vi­ hjßlpa av hinum sta­festa bandsparametrum, fyrimynd- og kalibreringar-spektrum frß infrarey­mŠlingarnar Ý evni, sum innihalda H–O og C=O bindingarhˇpar, bŠ­i atfer­arfr°­in at sko­a evnahv°rvini vi­ infrarey­spektroskopi og frßgrei­ingin, royndi veruliga stu­ul.

┴ hesu samhangi, keto-enol tautomerismu spurningarnir vˇru rannsaka­ir Ý asetylaseton og (Ýsˇ-)askorbÝnsřrur. Ta­ sřndu seg ennfremur, at kvadratrˇt gildini heilaga ekstinktiˇnar-stu­uls av O=C teyggjusveiggingarformum, sum eru lutfalslig at tvÝpˇls-vektar broytingarnar, tey broyttu seg sambŠrilig vi­ nřtsluna av nŠstum (nŠrl°gdum) bindingarhˇpum. Ta­ var fŠr, at elta fyribrigdi av v°tnuninar (v°tnunarinnar fyribrigdi) av keto hˇpar vi­ infrarey­ spektroskopi um eitt einf°ldum mřli (butanal). Um dehydroaskorbÝnsřrunum Ý loysn, tulkingin er enn tvÝskiltur vegna fleiri havandi ßvirkan ß ßvirkan. Kortini, Ý H–O og O=C teyggjusveiggingar°ki­ spruttu skřrir munir millum krystallutar bis-DHA og hins vatnshaldna DHA-forms. Eintřddur hepna­ist tvÝvetnimerkingin av HO hˇpanna vi­ bis-DHA. Fallsamhangi av hita og pH vi­ aktiveringarorku um 79.3 kJ/mˇl var fingi­ fyri sßpunaratfer­in av DHA. Vi­ hjßlpa av elektrˇniska dßtuvi­ger­ (edv; EDP) kunna­u (kundu) veri­ skilt frß D2O loysnunum upp til trř infrarey­fyrimyndspektur, navniliga frß DHA, DKG og anna­ reduktonlÝkt evni. pKs-gildi­ fyri sßpunar myndevni­ (DKG), rannsakast vi­ pH titratiˇnini og vi­ infrarey­ spektroskopi, ta­ samsvarar hin tektu pKs-gildi fyri oksokarboksřlsřrur. Framkallingin av koltvÝiltu (koldioksidi; CO2) Ý spektrinum av pillara gŠtur veri­ leitt til aftur ß avkarboksÝlerandi DKG. Kortini, DKG er enn meig st°­ugur Ý h°gum konsentratiˇnum (innihaldum) Ý loysn vi­ 37░C. DKG-sundurloysnarhv°rv vˇru rannsaka­ eiggidligur, farandi at DKG-stovnloysnir, lÝkasum vi­ lutleysur ella l˙tligur pH gildi, uttan vi­ infrarey­ spektroskopanum, enn tess vi­ spektralfotometranum, vi­ fl˙rglˇgvans spektroskopanum og lÝkasum vi­ EPR-spektroskopanum (EPR stendur fyri "elektron paramagnetisk resonansur"). Rubinreytt evni mynda­i seg vi­ h°gum pH vir­i frß bŠ­i DHA og DKG. Ta­ er ˇst°­ugar gagn loftßvirkan og gŠtur veri­ f°rt Ý samhangi vi­ rˇtt°kum (radikalligum) atfer­um. Ta­ fann seg EPR - merki, sum benda ß R–O radikalar.

Ta­ er trupult, at ˇst°­ugleikar av DHA og DKG hava ßvirkan ß reduktiˇn og oksidatiˇn. Tess vegna, sama mˇlar NADH styrkir minka einsliga ˇfullkomin DHA Ý fysiologisk pH fl°ti vegna meirsßpunar av DHA. Ta­ gildar somulei­is vi­ reduktiˇnum um H–S hˇp innihaldandi evni, fyri sum fann seg synda­ hvarvs-stig lÝkur at DHA sßpunina. Kortini, millumst°­a sum fylgir hitt sanna reduktiˇnar-hvarv av DHA, er sanna­ infrarey­-spektroskopisk vi­ evnahv°rv um H–S hˇpum. Skřrir infrarey­-spektroskopiskir munir funnu seg vi­ oksidatiˇnar-hv°rv millum avlei­slu-hvarvevnis, sum eru ˇskikka­ ella skikka­ at mynda C(6)–O–C(3) ring.