106

5 Samandráttur

Í hesari frøðiritgerð vóru rannsakaðar bæði oksidatiónin og reduktiónin av askorbínsýru og dehydroaskorbínsýru (redoks - kervi), sum og var rannsakað hitt hydrolýtisk sápun (hydrolýtisk forsáping, vøtnunsk sápun, vatnsrovsk sápun, basisk vøtnun, basisk vatnsrov (???)) frá dehydroaskorbínsýru (DHA) til díketogulonsýru (DKG). Við hjálpa av hinum staðfesta bandsparametrum, fyrimynd- og kalibreringar-spektrum frá infrareyðmælingarnar í evni, sum innihalda H–O og C=O bindingarhópar, bæði atferðarfrøðin at skoða evnahvørvini við infrareyðspektroskopi og frágreiðingin, royndi veruliga stuðul.

Á hesu samhangi, keto-enol tautomerismu spurningarnir vóru rannsakaðir í asetylaseton og (ísó-)askorbínsýrur. Tað sýndu seg ennfremur, at kvadratrót gildini heilaga ekstinktiónar-stuðuls av O=C teyggjusveiggingarformum, sum eru lutfalslig at tvípóls-vektar broytingarnar, tey broyttu seg sambærilig við nýtsluna av næstum (nærløgdum) bindingarhópum. Tað var fær, at elta fyribrigdi av vøtnuninar (vøtnunarinnar fyribrigdi) av keto hópar við infrareyð spektroskopi um eitt einføldum mýli (butanal). Um dehydroaskorbínsýrunum í loysn, tulkingin er enn tvískiltur vegna fleiri havandi ávirkan á ávirkan. Kortini, í H–O og O=C teyggjusveiggingarøkið spruttu skýrir munir millum krystallutar bis-DHA og hins vatnshaldna DHA-forms. Eintýddur hepnaðist tvívetnimerkingin av HO hópanna við bis-DHA. Fallsamhangi av hita og pH við aktiveringarorku um 79.3 kJ/mól var fingið fyri sápunaratferðin av DHA. Við hjálpa av elektróniska dátuviðgerð (edv; EDP) kunnaðu (kundu) verið skilt frá D₂O loysnunum upp til trý infrareyðfyrimyndspektur, navniliga frá DHA, DKG og annað reduktonlíkt evni. pK_s-gildið fyri sápunar myndevnið (DKG), rannsakast við pH titratiónini og við infrareyð spektroskopi, tað samsvarar hin tektu pK_s-gildi fyri oksokarboksýlsýrur. Framkallingin av koltvíiltu (koldioksidi; CO₂) í spektrinum av pillara gætur verið leitt til aftur á avkarboksílerandi DKG. Kortini, DKG er enn meig støðugur í høgum konsentratiónum (innihaldum) í loysn við 37°C. DKG-sundurloysnarhvørv vóru rannsakað eiggidligur, farandi at DKG-stovnloysnir, líkasum við lutleysur ella lútligur pH gildi, uttan við infrareyð spektroskopanum, enn tess við spektralfotometranum, við flúrglógvans spektroskopanum og líkasum við EPR-spektroskopanum (EPR stendur fyri "elektron paramagnetisk resonansur"). Rubinreytt evni myndaði seg við høgum pH virði frá bæði DHA og DKG. Tað er óstøðugar gagn loftávirkan og gætur verið ført í samhangi við róttøkum (radikalligum) atferðum. Tað fann seg EPR - merki, sum benda á R–O^• radikalar.

Tað er trupult, at óstøðugleikar av DHA og DKG hava ávirkan á reduktión og oksidatión. Tess vegna, sama mólar NADH styrkir minka einsliga ófullkomin DHA í fysiologisk pH fløti vegna meirsápunar av DHA. Tað gildar somuleiðis við reduktiónum um H–S hóp innihaldandi evni, fyri sum fann seg syndað hvarvs-stig líkur at DHA sápunina. Kortini, millumstøða sum fylgir hitt sanna reduktiónar-hvarv av DHA, er sannað infrareyð-spektroskopisk við evnahvørv um H–S hópum. Skýrir infrareyð-spektroskopiskir munir funnu seg við oksidatiónar-hvørv millum avleiðslu-hvarvevnis, sum eru óskikkað ella skikkað at mynda C(6)–O–C(3) ring.