était tapée et traduite par l'auteur et était mise avec son l'approbation amicale dans
la
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5 Résumé
Dans cette dissertation,
l'oxydation et la réduction du système de redox d'acide ascorbique et d'acide déhydroascorbique ainsi que la saponification hydrolytique de l'acide déhydroascorbique (DHA) à l'acide diketogulonique (DKG) ont été examinées.
À l'aide des paramètres trouvés des bandes et des spectres trouvés de norme et de calibrage par les mesurages infrarouges aux substances contenant des groupes de liaison de H–O et de C=O, la méthodologie pour observer les réactions à la spectroscopie infrarouge ainsi que l'interprétation a découvert un appui essentiel.
À cette connexion, les problèmes du tautomérie
céto-enolique ont été étudiés à l'acétyl acétone et l'acides (
iso-)ascorbiques.
En outre, il était évident que les valeurs des racines carrées du coefficient d'extinction intégral du modi de
vibration d'élongation O=C qui sont proportionnelles aux
changements de moment dipolaire ont se modifié comparablement
par l'application des groupes voisins de liaison.
Le phénomène du hydratation des groupes cétoniques a pu être poursuivi spectroscopique infrarouge à une
molécule peu compliquée (butanal).
Sur les acides déhydroascorbiques en solution, l'interprétation est toujours de façon ambiguë à cause de plusieurs effets influençants.
Cependant, dans le secteur de vibration d'élongation H–O et O=C entre le
bis-DHA cristallin et le form hydraté de DHA, les différences claires ont surgi.
Clairement la deutériation
1) de les groupes HO ont réussi à
bis-DHA.
Pour le process de la saponification du DHA, ont été
déterminés liens fonctionnel dépendant de
température et de pH avec une énergie d'activation de
79.3 kJ/mol.
À l'aide du traitement électronique de données (TED) ont pu être séparé de les solutions de D
2O jusqu'à trois spectres standard infrarouges, nominal de DHA, de DKG et d'une autre substance semblable comme le réductone.
La valeur pK
A déterminée par le titrage pH-métrique (la titration pH) et la spectroscopie infrarouge pour le produit de saponification (le DKG) correspond aux valeurs connues pK
A pour des acides oxocarboniques.
Le développement du CO
2 dans les spectres de pastilles peut être attribué au DKG, qui se décarboxyle.
Cependant, le DKG dans des fortes concentrations en solution à 37°C est toujours tout à fait stable.
Les réactions de décomposition de DKG étaient
qualitativement examinées, partantes des solutions-mère
de DKG, de plus dans le secteur neutre et alcalin de pH, à part
à la spectroscopie infrarouge encore à la
spectro-photométrie, à la fluorescence et aussi à la spectroscopie
de résonance paramagnétique électronique (RPE).
Non seulement de DHA, mais encore de DKG, une substance rubis-rouge a se développé à la valeur du forte pH.
Elle était instable contre des influences aériennes et,
peut-être, elle a eu des rapports avec un processus chimique de
radicaux libres.
On a trouvé un signal de RPE, ce qui indique
un radical de R–O
•.
Il est problématique, que la réduction et l'oxydation
soient influencées par des instabilités de DHA et DKG.
C'est pourquoi les concentrations équimolaires de NADH réduisent seulement incomplètement le DHA dans le intervalle de pH physiologique à cause des saponifications supplémentaires de la DHA.
La même chose vaut pour des réductions par les substances contenant le groupe de H–S, pour lesquelles un ordre de réaction apparent semblable à la saponification de DHA a été trouvé.
Cependant, un état intermédiaire, que la vraie réaction de réduction de DHA suit, est décelé spectroscopique infrarouge lors des réactions par groupes de H–S.
Des différences spectroscopiques infrarouges claires à réactions d'oxydation entre les dérivés qui sont incapables ou capables à la cyclisation C(6)–O–C(3) ont été trouvées.
| Nota: | Synonymes français: |
| 0)
| jeu de cadres
jeu de frames
|
| 1)
| deutériation
deutérisation
|
| 2)
| rédox
oxydoréduction
|
| 3)
| la même chose vaut
c'est également vrai
idem
|