La pagina seguente (106) della prova inaugurale coll'argomento

STUDI A

REAZIONI D'ACIDO DÉIDROASCORBICO E D'ACIDO DICHETOGULONICO

PER MEZZO DELLA SPETTROSCOPIA INFRAROSSA ASSISTITA MEDIANTE CALCOLATRICE (tedesco)

presentato per Detlef Pagel (nato a Hermannstein, Kreis Wetzlar, Germania)

Giessen nel 1992

è stato dattilografata e tradotta dall'autore ed è stato messa nel World Wide Web coll'approvazione amichevole del autore ©2011.
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5 Riassunto

In questa prova è stato esaminato l'ossidazione e la riduzione d'acido ascorbico e d'acido déidroascorbico (un sistema rédox) come la saponificazione idrolitica dell'acido déidroascorbico (DHA) all'acido dichetogulonico (DKG). Coll'aiuto, di avere trovato i parametri delle bande e degli spettri di norma e degli spettri di calibratura per le misurazioni infrarosse alle sostanze, coloro che contengono gruppi di legami H–O e C=O, la metodologia dell‘osservazione le reazioni alla spettroscopia infrarossa, come l'interpretazione, hanno scoperto un appoggio essenziale.

A tale relazione, i problemi della tautomeria cheto-enolica sono stati studiati nell'acetilacetone e gli acidi (iso-)ascorbici. Ancora ha risultato che i valori di radice quadrata del coefficiente integrale d'estinzione del modi di vibrazione di stiramento dei legami O=C, quale sono proporzionali i cambiamenti dei momento di dipolo, sono cambiato dall'applicazione gruppi vicini in modo paragonabile. Il fenomeno dell'idratazione dei gruppi di chetoni ha potuto essere proseguito colla spettroscopia infrarossa ad una molecola semplice (butanal). Con acidi déidroascorbici in soluzione l'interpretazione è sempre in modo ambiguo a causa di molti effetti che influenzano. Tuttavia, le differenze chiare sono emerse nel settore di vibrazione di stiramento H–O ed O=C tra il cristallino bis-DHA e la forma d'idratazione di DHA. Chiaramente la deuterazione dei gruppi HO è riuscita a bis-DHA. Per il processo della saponificazione del DHA, sono stati determinati funzioni dipendenti da temperatura e da pH con un'energia d'attivazione di 79.3 kJ/mol. Coll'aiuto del trattamento elettronico di dati (TED) hanno potuto èssere separato delle soluzioni di D2O fino a tre spettri standard infrarossi, nominale di DHA, di DKG e di un'altra sostanza che somiglia come il reduttone. Il pKa-valore del prodotto di saponificazione (il DKG) determinato colla pH-titolazione e colla spettroscopia infrarossa corrisponde ai pKa-valori conosciuti per acidi ossocarbonici (chetocarbonici). Il formazione di CO2 negli spettri di pastiglie può essere attribuito sul DKG decarbossilante. Tuttavia, il DKG è sempre completamente stabile in concentrazioni alte in soluzione a 37°C. Le reazioni di decomposizione di DKG erano qualitativamente esaminate uscenti delle soluzioni-madre di DKG in più nel settore neutrale ed alkalin di pH, eccetto colla spettroscopia infrarossa con sempre la spettro-fotometria, la fluorescenza ed anche la spettroscopia di risonanza paramagnetica elettronica (RPE; EPR). Tanto da DHA quanto da DKG ha si sviluppato una sostanza rubino-rossa al valore del pH alto. Era instabila contro l'influenza d'aria e può essere portata in relazione ai processi radicalici. È si trovato un segnale di RPE (EPR), che indica un radicale di R–O.

È problematico, che la riduzione e l'ossidazione siano influenzate da instabilità di DHA e DKG. Così, concentrazioni aequimolar di NADH riducono soltanto incompleto il DHA nel raggio fisiologico di pH a causa della saponificazione supplementare del DHA. Lo stesso vale per riduzioni colle sostanze, che contengono il gruppo H–S, per la qual casa un ordine di reazione apparente simile alla saponificazione di DHA è stato trovato. Tuttavia, uno stato intermedio, che la vera reazione di riduzione di DHA segue, è comprovato colla spettroscopia infrarossa con reazioni di gruppi H–S. Differenze spectroscopice infrarosse chiare sóno state trovate a reazioni d'ossidazione tra i derivati che sóno incapaci o capaci per formare C(6)–O–C(3)-anelli.