La pagina seguente (106) della prova inaugurale coll'argomento
STUDI A
REAZIONI D'ACIDO DÉIDROASCORBICO E D'ACIDO DICHETOGULONICO
PER MEZZO DELLA SPETTROSCOPIA INFRAROSSA ASSISTITA MEDIANTE CALCOLATRICE (tedesco)
presentato per Detlef Pagel (nato a Hermannstein, Kreis Wetzlar,
Germania)
Giessen nel 1992
è stato dattilografata e tradotta dall'autore ed è stato messa
nel
World
Wide
Web coll'approvazione
amichevole del autore ©2011.
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5 Riassunto
In questa prova è stato esaminato l'ossidazione e la riduzione
d'acido ascorbico e d'acido déidroascorbico (un sistema
rédox) come la saponificazione idrolitica dell'acido
déidroascorbico (DHA) all'acido dichetogulonico (DKG).
Coll'aiuto, di avere trovato i parametri delle bande e degli spettri di
norma e degli spettri di calibratura per le misurazioni infrarosse alle
sostanze, coloro che contengono gruppi di legami H–O e C=O, la metodologia dell‘osservazione le reazioni alla spettroscopia infrarossa, come l'interpretazione, hanno scoperto un appoggio essenziale.
A tale relazione, i problemi della tautomeria cheto-enolica sono stati
studiati nell'acetilacetone e gli acidi (iso-)ascorbici.
Ancora ha risultato che i valori di radice quadrata del coefficiente integrale
d'estinzione del modi di vibrazione di stiramento dei legami O=C, quale
sono proporzionali i cambiamenti dei momento di dipolo, sono
cambiato dall'applicazione gruppi vicini in modo paragonabile.
Il fenomeno dell'idratazione dei gruppi di chetoni ha potuto essere
proseguito colla spettroscopia infrarossa ad una molecola semplice
(butanal).
Con acidi déidroascorbici in soluzione
l'interpretazione è sempre in modo ambiguo a causa di molti
effetti che influenzano.
Tuttavia, le differenze chiare sono emerse nel settore di vibrazione di stiramento H–O ed O=C tra il cristallino bis-DHA e la forma d'idratazione di DHA.
Chiaramente la deuterazione dei gruppi HO è riuscita a bis-DHA.
Per il processo della saponificazione del DHA, sono stati determinati
funzioni dipendenti da temperatura e da pH con un'energia d'attivazione
di 79.3 kJ/mol.
Coll'aiuto del trattamento elettronico di dati (TED) hanno potuto èssere separato delle soluzioni di D2O fino a tre spettri standard infrarossi, nominale di DHA, di DKG e di un'altra sostanza che somiglia come il reduttone.
Il pKa-valore del prodotto
di saponificazione (il DKG) determinato colla pH-titolazione e colla
spettroscopia infrarossa corrisponde ai pKa-valori
conosciuti per acidi ossocarbonici (chetocarbonici).
Il formazione di CO2
negli spettri di pastiglie può essere attribuito sul DKG
decarbossilante.
Tuttavia, il DKG è sempre completamente stabile
in concentrazioni alte in soluzione a 37°C.
Le reazioni di
decomposizione di DKG erano qualitativamente esaminate uscenti delle
soluzioni-madre di DKG in più nel settore neutrale ed alkalin di
pH, eccetto colla spettroscopia infrarossa con sempre la
spettro-fotometria, la fluorescenza ed anche la spettroscopia di
risonanza paramagnetica elettronica (RPE; EPR).
Tanto da DHA quanto da DKG ha si sviluppato una sostanza rubino-rossa al
valore del pH alto.
Era instabila contro l'influenza d'aria e
può essere portata in relazione ai processi radicalici.
È si trovato un segnale di RPE (EPR), che indica un
radicale di R–O•.
È problematico, che la riduzione e l'ossidazione siano
influenzate da instabilità di DHA e DKG.
Così, concentrazioni aequimolar di NADH riducono soltanto incompleto il DHA
nel raggio fisiologico di pH a causa della saponificazione
supplementare del DHA.
Lo stesso vale per riduzioni colle sostanze, che contengono il gruppo H–S, per la qual casa un ordine di
reazione apparente simile alla saponificazione di DHA è stato
trovato.
Tuttavia, uno stato intermedio, che la vera reazione di riduzione di DHA segue, è comprovato colla spettroscopia infrarossa con reazioni di gruppi H–S.
Differenze spectroscopice infrarosse chiare sóno state trovate a reazioni d'ossidazione tra i derivati che sóno incapaci o capaci per formare C(6)–O–C(3)-anelli.