Volgende bladzijde (106) van de inaugurele thesis met het onderwerp
ONDERZOEKEN AAN
REACTIES VAN DEHYDROASCORBINE- EN DIKETOGULONZUUR
MET BEHULP VAN CALCULATOR-GESTEUNDE INFRARODE SPECTROSCOPIE (DUITS)
voorgesteld door Detlef Pagel van Hermannstein/Kreis Wetzlar,
Duitsland
Giessen 1992
werd getypt en langs vertaald en met vriendschappelijke toestemming
gesteld in het
wereld
wijd
web van de auteur
©2008.
106
5 Samenvatting
In deze verhandeling de oxydatie en de reductie van ascorbinezuur en
dehydroascorbinezuur (redoxsysteem) evenals het alkalische hydrolyse
van het dehydroascorbinezuur (DHA) aan het diketogulonzuur (DKG) werd
onderzocht. Met behulp van de nagegane bandparameters en van norm en
kaliberbepalingsspectrums van de infrarode metingen van H–O- en
C=O-verbinding groepen bevattende substanties heft de methodologie voor
de infrarood-spectroscopische observatie van de reacties en de
interpretatie een wezenlijke steun ervaren.
In dit verband werden de problemen van keto-enoltautomerie bestudeerd
in acetylaceton en (iso-)ascorbinezuren. Verder was getoond dat
de vierkante wortelwaarden van de integrale
extinctiecoëfficiënt van de O=C strekvibratiemodi die aan de
veranderingen van het dipoolmoment zijn evenredig door de toepassing
van naburige verbindingsgroepen zijn vergelijkbaar gevarieerd worden.
Het fenomeen van hydratation van ketogroepen zou met de infrarode
spectroscopie in een eenvoudige molecule (butanal) kunnen worden
nagestreefd. Met dehydroascorbinezuren in oplossing is de interpretatie
nog dubbelzinnig wegens verscheidene zich beïnvloedt gevolgen.
Nochtans, de duidelijke verschillen vloeiden voort in H–O en O=C
strekvibratiegebied
voor tussen kristallijne bis en hydratiseerde DHA vorm.
Ondubbelzinnig slaagde de deuterering van de HO groepen met dat bis-DHA.
Voor het verzepingsprocédé van DHA werden de temperatuur
en de pH voorwaardelijke verbindingen met een activeringsenergie van
79,3 kJ/mol bepaald.
Met behulp van de elektronische informatieverwerking (EIV)
men kon gescheiden uit de oplossingen van D2O tot drie infrarode standaardspectrums, namelijk van DHA, DKG en een andere reducton-achtige substantie.
De met de pH-titratie en
door de infrarode spectroscopie onderzocht pKz waarde van
het verzepingsproduct (DKG) beantwoordt aan bekende pKz
waarden van oxocarbonic zuren. Ontwikkeling van CO2 in
spectrums van tabletten kan terug op decarboxylerend DKG worden geleid.
Nochtans, is DKG nog vrij stabiel in hoge concentraties in oplossing
bij 37°C. Uitgaand van DKG-voorraad oplossingen werden de DKG
decompositiereacties kwalitatief onderzocht ook binnen de neutrale en
alkalische pH gebied, behalve met de infrarode spectroscopie nog met de
spectrale fotometrie, de fluorescentiespectroscopie en ook de elektronen
paramagnetische resonantiespectroscopie (EPR, ESR). Van DHA evenals van DKG
ontwikkelde zich een robijnrood substantie bij hoge zuurgraad (pH). Het
was tegen luchtinvloed onstabiel en kan met betrekking tot
radicaalische processen worden gebracht. Men heeft een EPR signaal
gevonden, dat op een R–O• radicaal richt.
Het is problematisch dat de reductie en de oxydatie door instabiliteit
van DHA en DKG worden beïnvloed. Aldus equimolair NADH
concentraties verminderen de DHA binnen fysiologische pH waaier wegens
extra DHA verzeping slechts onvolledig.
Zelfde telt met reducties door H–S-groepe bevattend substanties
waarvoor een schijnbare reactieorde gelijkend op de DHA saponificatie
werd gevonden. Nochtans, wordt tusen staten die de echte
reductiereactie van DHA volgt bewezen door de infrarode spectroscopie
met reacties door H–S groepen. De duidelijke infrarode spectroscopische
verschillen werden gevonden bij oxydatiereacties tussen derivaten die
onbekwaam of geschikt zijn om C(6)–O–C(3) ring te vormen.