INVESTIGAÇÕES A
REACÇÕES DE ÁCIDO DEHIDRO-ASCÓRBICO E ÁCIDO DICETOGULÔNICO
COM A AJUDA DE ESPECTROSCOPIA INFRAVERMELHA ASSISTIDA POR CALCULADOR (alemão)
apresentado por Detlef Pagel (nascido em Hermannstein, Kreis Wetzlar, Alemanha)
Giessen 1992
foi datilografada e traduzida pelo e posta no world wide web com a aprovaçã amistosa do autor ©2011.106
5 Sumário
Nesta dissertação foi examinado a oxidação e a redução do ácido ascórbico e do ácido dehidro-ascórbico (um sistema redox) assim como a hidrólise basica do ácido dehidro-ascórbico (DHA) ao ácido dicetogulônico (DKG). Com a ajuda, ter encontrado os parâmetros das bandas e dos espectros de norma e dos espectros de calibração pelas medições infravermelhas às substâncias, aquelas que contêm dos grupos de ligação H–O e de C=O, a metodologia para observar as reacções2) à espectroscopia infravermelha, bem como a interpretação, descobriram um apoio essencial.
Nesta conexão, os problemas do tautomerismo ceto-enólico foram estudados no acetilacetona e em ácidos (iso-)ascórbicos. Ainda sido evidente, que os valores de raiz quadrada do coeficiente de extinção integral do modi de vibração de elongação O=C, quem são proporcional às mudanças de momento dipolar, altaram comparavelmente pela aplicação grupos vizinhos de ligação. O fenômeno de hidratação de grupos do ceto há podido ser perseguido com espectroscopia infravermelha em uma molécula fácil (butanal). Com os ácidos dehidro-ascórbicos na solução a interpretação é ainda ambíguo por causa de vários efeitos mutuamente influentes. Não obstante, as diferenças claras levantaram-se no setor da vibração da tensão H–O e O=C entre o bis-DHA cristalino e a forma de hidratação do DHA. Claramente a deuterização (deuteração) dos grupos HO era bem sucedido ao bis-DHA. Para o processo do saponificação do DHA, foram determinadas relações funcionais dependentes de temperatura e de pH com uma energia da ativação de 79,3 kJ/mol. Com a ajuda do Tratamento (/Processamento) Electrónico de Dados (TED; PED) hão (/têm) podido ser separado das soluções de D2O até três espectros padrão infravermelhos, nominal de DHA, de DKG e de uma outra substância semelhante como um reducton. O valor pKA do produto do saponificação (DKG), estudado pelo titração do pH e do espectroscopia infravermelho, corresponde aos valores pKA conhecidos aos ácidos oxocarbônicos. O desenvolvimento do CO2 nos espectros dos pastilhas pode ser atribuído sobre DKG, que se descarboxila. Não obstante, DKG sempre é completamente estável em concentrações alturas na solução a 37°C. As reacções2) do decomposição de DKG eram qualitativamente examinado, de saída das soluções mães3) de DKG, além ao setor neutro e básico de pH, excetuado com o espectroscopia infravermelho sempre com o espectrofotometría, o fluorescência e também o espectroscopia do ressonância paramagnética eletrônica (RPE). O DHA bem como o DKG desenvolveu uma substância rubi vermelha no valor de pH alto. Era instável contro à influência aérea e, talvez, pode ser trazido na conexão de processos de radicais livres. Encontrou um sinal de RPE, qual se dirige a um radical de R–O•.
É problemático, que a redução e a oxidação estão influenciadas por instabilidades de DHA e de DKG. Assim, concentrações equimolar de NADH reduzem somente incompletamente o DHA, no raio fisiológico de pH, devido saponificação suplementar do DHA. Mesmo conta com reduções pelas substâncias, que contêm o grupo de H–S, para qual se encontrou uma ordem da reacção1) aparente, semelhança ao saponificação de DHA. Todavia, um estado intermédio que a verdadeira reacção1) de redução de DHA segue é provado pela espectroscopia infravermelha com reacções2) por grupos de H–S. As diferenças espectroscópicas infravermelhas nítidas foram encontradas às reacções2) da oxidação entre os derivatives, são incapaces ou capaces ao ciclisação C(6)–O–C(3).
5 Sumário
Nesta dissertação foi examinado a oxidação e a redução do ácido ascórbico e do ácido dehidro-ascórbico (um sistema redox) assim como a hidrólise basica do ácido dehidro-ascórbico (DHA) ao ácido dicetogulônico (DKG). Com a ajuda, ter encontrado os parâmetros das bandas e dos espectros de norma e dos espectros de calibração pelas medições infravermelhas às substâncias, aquelas que contêm dos grupos de ligação H–O e de C=O, a metodologia para observar as reacções2) à espectroscopia infravermelha, bem como a interpretação, descobriram um apoio essencial.
Nesta conexão, os problemas do tautomerismo ceto-enólico foram estudados no acetilacetona e em ácidos (iso-)ascórbicos. Ainda sido evidente, que os valores de raiz quadrada do coeficiente de extinção integral do modi de vibração de elongação O=C, quem são proporcional às mudanças de momento dipolar, altaram comparavelmente pela aplicação grupos vizinhos de ligação. O fenômeno de hidratação de grupos do ceto há podido ser perseguido com espectroscopia infravermelha em uma molécula fácil (butanal). Com os ácidos dehidro-ascórbicos na solução a interpretação é ainda ambíguo por causa de vários efeitos mutuamente influentes. Não obstante, as diferenças claras levantaram-se no setor da vibração da tensão H–O e O=C entre o bis-DHA cristalino e a forma de hidratação do DHA. Claramente a deuterização (deuteração) dos grupos HO era bem sucedido ao bis-DHA. Para o processo do saponificação do DHA, foram determinadas relações funcionais dependentes de temperatura e de pH com uma energia da ativação de 79,3 kJ/mol. Com a ajuda do Tratamento (/Processamento) Electrónico de Dados (TED; PED) hão (/têm) podido ser separado das soluções de D2O até três espectros padrão infravermelhos, nominal de DHA, de DKG e de uma outra substância semelhante como um reducton. O valor pKA do produto do saponificação (DKG), estudado pelo titração do pH e do espectroscopia infravermelho, corresponde aos valores pKA conhecidos aos ácidos oxocarbônicos. O desenvolvimento do CO2 nos espectros dos pastilhas pode ser atribuído sobre DKG, que se descarboxila. Não obstante, DKG sempre é completamente estável em concentrações alturas na solução a 37°C. As reacções2) do decomposição de DKG eram qualitativamente examinado, de saída das soluções mães3) de DKG, além ao setor neutro e básico de pH, excetuado com o espectroscopia infravermelho sempre com o espectrofotometría, o fluorescência e também o espectroscopia do ressonância paramagnética eletrônica (RPE). O DHA bem como o DKG desenvolveu uma substância rubi vermelha no valor de pH alto. Era instável contro à influência aérea e, talvez, pode ser trazido na conexão de processos de radicais livres. Encontrou um sinal de RPE, qual se dirige a um radical de R–O•.
É problemático, que a redução e a oxidação estão influenciadas por instabilidades de DHA e de DKG. Assim, concentrações equimolar de NADH reduzem somente incompletamente o DHA, no raio fisiológico de pH, devido saponificação suplementar do DHA. Mesmo conta com reduções pelas substâncias, que contêm o grupo de H–S, para qual se encontrou uma ordem da reacção1) aparente, semelhança ao saponificação de DHA. Todavia, um estado intermédio que a verdadeira reacção1) de redução de DHA segue é provado pela espectroscopia infravermelha com reacções2) por grupos de H–S. As diferenças espectroscópicas infravermelhas nítidas foram encontradas às reacções2) da oxidação entre os derivatives, são incapaces ou capaces ao ciclisação C(6)–O–C(3).
| Nota: | portugués: | brasileiro: |
| 1) | reacção [Sg.] | reação |
| 2) | reacções [Pl.] | reações |
| 3) | solução estoque [Sg.], soluções estoque [Pl.]
solução mãe [Sg.], soluções mães [Pl.] |
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