Pagina următoare
(106) de
disertaţie inaugural cu teză
STUDII LA
REACŢIILE DE ACIZI DEHIDROASCORBIC ŞI DE
ACIZI DICETOGULONIC
CU AJUTOR DIN SPECTROSCOPIA ÎN INFRAROŞU
ASISTATE DE COMPUTER (Germana)
prezentate de Detlef Pagel (născută in Hermannstein, Kreis Wetzlar,
Germania)
Giessen 1992
a fost
dactilografiat şi a fost
tradus de şi a fost pus la World Wide Web cu aprobare amabil de
autor ©2013.
Achtung! Diese Seite ist
nur ein Entwurf!
Atenţie! Pagina este
numai schiţată!
106
5 Sumar
În această dizertaţie, el a fost oxidarea şi reducerea de
acidul ascorbic şi de acidul dehidroascorbic (un sistem redox; sistemul oxidării
şi reducerii) de asemenea ca hidrolizele alcaline de la acidul
dehidroascorbic (DHA) la acidul dicetogulonic (DKG) examinată.
Cu
ajutorul parametrilor de legături, spectrelor standard şi
(spectrelor)
de control scării, asiguraţi despre de la
măsurătorile în infrarosu la
substanţele, care conţin grupurile connection H–O şi C=O, metodologia
pentru a observa reacţiile cu spectroscopia în infrarosu de
asemenea ca
interpretare a luat contact cu un sprijin necesar.
În
această conexiune, problemele tautomeriei ceto-enolice
au fost studiate la acetilacetonă şi acizii (iso-)ascorbici. El
în plus a apărut, că valorile de
rădăcină pătrată de coeficientul de
extincţie integrală de modi de vibraţia de întindere O=C, care
sunteţi
proportionali la schimbările de moment al dipolului, variate
comparabil
cu aplicaţia de grupurile de conexiune vecine. Fenomenul de hidratare
de grupe cetonice putea fi urmărit cu
spectroscopia în infraroşu la molecula simplă (butanal). La
acizii dehidroascorbic în soluţie, interpretarea este încă
ambiguu din cauza câteva mutual efectele de influenţă. Oricum,
diferenţe clare au ridicat în suprafaţe de vibraţie de
întindere H–O şi O=C între forma cristalina de bis-DHA
şi forma hidratata de DHA. Neambiguu, deuterizarea (deuterarea) grupurilor de HO a
reuşit la bis-DHA. Pentru
procesul de saponificare de DHA, legăture funcţionale de
temperatură şi de pH cu o energie de activare de 79.3 kJ/mol a fost
determinat.
Cu ajutorul prelucrarea electronică a datelor (PED) au putut fi separat de la soluţiile D2O până la trei spectrele standard infraroşii, nominal de DHA, de DKG şi de altă substanţă cum reducton.
Valoarea de pKa
produsului de saponificare (DKG), anchetat
cu titrare de pH şi cu
spectroscopia în infraroşu, corespondează la valorile ştiute de
acizii oxocarboxilici. Dezvoltarea de dioxid de carbon (CO2)
în spectre de
pilule
poate se fi explicat prin acidul dicetogulonic, care se decarboxilă.
Oricum, DKG este încă foarte stabil în concentrările
înalte în soluţie
la 37°C. Ieşind
de la soluţii stoc de DKG, reacţiile de descompunere de DKG au fost
examinate calitative de asemenea în suprafaţa de pH neutral şi
bazic (alcalin), cu excepţia de spectroscopia în infraroşu
încă cu spectrofotometria şi cu fluorescenţa şi de asemenea cu
spectroscopia de rezonanţă paramagnetică electronică (RPE). La
valoarea de pH înaltă o se a dezvoltat de la DHA şi de la DKG o
substanţă rubin-roşie. El
este instabil împotriva influenţelor aeriene şi poate fi adus
în conexiune de procesele radicalice. Un
semnal unei RPE, care se referă la radicalii de
R–O•, lumea se a găsit.
El
este problematic, care reducerea şi oxidarea sunt influenţate cu
instabilităţi de DHA şi DKG. În
consecinţă concentrările echimolar de NADH reduc DHA-ul în
suprafaţa
fiziologică de pH numai în mod incomplet din cauza saponificarea
adiţională de DHA. Aceleaşi
valorează cu reduceri la substanţe, care conţine un grup de
H–S, pentru care ordine de reacţie aparentă în mod asemănător la
saponificare DHA-ul a fost găsită. Oricum, interstatal, care reacţie de
reducere reală de DHA-ul urmează,
a dovedit cu spectroscopia în infraroşu cu reacţii pe grup de
H–S. Diferenţele
spectroscopice infraroşii clare au fost găsite la reacţiile de
oxidare
între derivate care sunt incapabile sau capabile pentru a forma o
inel
C(6)–O–C(3).